作为一位行业专家，以下是关于乘坐非营运车辆出现事故时应该如何操作的步骤：
1. 购买全险。在购买车险时，一定要将各险种都买齐，特别是第三者责任险和车损险，以免在事故发生时无法得到足够的赔偿。此外，还要注意保险条款中的细节，如是否包括车上人员责任险等。
2. 保持冷静。如果不幸出现了交通事故，一定要保持冷静，避免情绪失控。在保证自身安全的情况下，先将车停到安全地带，然后立即联系报警电话，并告知警察发生了交通事故，等待警察到场处理。
3. 避免私下协商。有些驾驶人会选择私下协商，不通过保险公司处理事故，这是非常不明智的做法。因为私下协商可能无法得到公正的判决，也无法保障双方的权益。所以，最好还是通过保险公司来进行处理，让专业人员来评估损失并进行合理赔偿。
4. 申请理赔。如果购买了商业意外保险，可以申请理赔。在进行理赔时，要注意提供准确的证据和损失评估，以便保险公司能够及时处理您的申请。
5. 不要改装车辆。如果您购买的是商业意外保险，一定不要将车辆进行改装，否则保险公司可能会拒绝赔偿。因为改装后的车辆与保险条款中约定的车辆不同，存在安全隐患，所以保险公司无法承担赔偿责任。
总之，在面对交通事故时，首先要保持冷静，第一时间报警并等待警察到场。其次要选择通过保险公司进行处理，不要私下协商。最后，购买全险、遵守交通规则、不改装车辆是避免交通事故和保障自身权益的重要措施。
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